直到至今(jin)還是有很多人一心(xin)投入研究硅業(ye)化合產(chan)品,有機硅到目前(qian)為止還是讓(rang)人摸不(bu)(bu)清(qing)道不(bu)(bu)著(zhu),還是不(bu)(bu)斷的有新型技術在(zai)創(chuang)新者(zhe),而(er)你如(ru)果(guo)想要了解其中的一部分而(er)已,比如(ru)硅橡(xiang)膠，生膠，107膠等等，這此之前我想你應該要了解有機硅歷史的先驅！

　　一 、有機硅學科的先驅者

　　有機硅化合物的探索(suo)和(he)研究(jiu)可以追(zhui)溯(su)到18世紀。最早有法國化學家C.Fredel和J.M.Crafts以四氯化硅（SiCl4）為原料與二乙基鋅（ZnEt2）在封管 中高溫反應，制得了有機硅化合物四乙基硅烷（SiEt4）。之后，陸續有不少學者或用封管或用格氏反應（Grignard反應）、鈉縮合法（Wurtz反應 ）等又合成出一些有機硅化合物。

　　英國諾丁漢大學的化學家(jia)Frederick Stanley Kipping對有機硅化合物進行過比較系統的研究。

　　他研(yan)究(jiu)硅(gui)(gui)(gui)化(hua)(hua)合(he)物(wu)的(de)目的(de)是想比(bi)較硅(gui)(gui)(gui)系化(hua)(hua)合(he)物(wu)與碳系化(hua)(hua)合(he)物(wu)性質的(de)異同。他的(de)貢獻之一是采用經典的(de)格氏反應合(he)成有機氯硅(gui)(gui)(gui)烷，并對硅(gui)(gui)(gui)化(hua)(hua)合(he)物(wu)進行(xing)了(le) 廣泛而深入的(de)研究。由于有機硅化合物極易水解，雖然他也(ye)制得過(guo)硅氧(yang)烷環體和(he)粘稠的(de)縮聚物，但他未(wei)能充分預見到這些有機硅低(di)分子(zi)化合物和(he)高 分子化(hua)合物的實用價值與(yu)應用前景。此外，他為有機硅化(hua)合物制訂了命名原則，將甲(jia)硅烷（SiH4）作為命名的起始化合物，如同有機化合物中甲烷 一樣。命名中也包括他認為含硅氧鍵的有機硅化合物為酮型結構（Si=O）而取名為“Silicone”。這是將硅的英文Silicon與有機化學中酮的英文字 尾-one結合起來而成的，所以也有將Silicone譯為“硅酮”的。

　　從(cong)1899～1944年間他先后發表了54篇有機硅化學方面的研究論文，為后人進一步研發有機硅化合物打下了良好的基礎，因此被后人尊為對有機硅化 學有卓越貢獻的先驅者。1962年由道康寧公司創立、由美國化學會管理的Kipping獎，向世界上為有機硅學科做出貢獻的學者頒發Kipping獎。創建 以來頒發獎勵基金33次，截止到2014年獲獎者名單見注2。

　　二、早期的硅膠產品

　　進入20世紀30年代，美國康寧玻璃公司的J.F. Hyde探索制備耐熱的電絕緣用玻璃纖維的黏結劑。他根據Kipping發表的工作，用格氏反應合成出一 種含硅的樹脂，耐華氏700℉的高溫。Hyde在1937年用格氏法合成出耐熱的，有實用價值的有機硅樹脂，用于電器絕緣，使有機硅聚合物的一些特異 性能引起人們的關注。這種有機硅樹脂對康寧玻璃公司制備絕緣玻璃布帶和給通用電氣公司（GE）作電器絕緣材料是有用的。他為有機硅化合物的 開發揭開了新的一頁。

　　二戰期間，急(ji)需能在(zai)高(gao)溫、高(gao)速條件下運(yun)行的電器設備(bei)使用的耐(nai)潮、耐(nai)熱的絕(jue)緣材料。Hyde和通用電氣公司的W.J. Patnode等學者又在這類材料上 下功夫。他們又使用Kipping用過的格氏法合成有機硅單體，再將單體通過水解、縮聚制得有機硅聚合物，聚合物經過稠化制得有機硅絕緣脂。如用在汽車火花塞上的有機硅絕緣硅脂是最早的有機硅商品之一。

　　此后，以(yi)格氏法(fa)和熱(re)縮合(he)法(fa)等工藝合(he)成出多(duo)種初期的有(you)(you)機硅(gui)(gui)產品，如：有(you)(you)機硅(gui)(gui)消泡劑，有(you)(you)機硅(gui)(gui)防水(shui)劑，有(you)(you)機硅(gui)(gui)電絕緣樹(shu)脂(zhi)，有(you)(you)機硅(gui)(gui)涂料(liao)，二(er)(er)甲基(ji)硅(gui)(gui)油，二(er)(er)甲基(ji)硅(gui)(gui)橡膠以(yi)及多(duo)種硅(gui)(gui)烷偶聯劑等相繼問世(shi)。這些有(you)(you)機硅(gui)(gui)材料(liao)在(zai)當時(shi)二(er)(er)次世(shi)界大戰(zhan)中起了很大作用(yong)，如：能用(yong)在(zai)汽車軍工上的減震(zhen)硅(gui)(gui)橡膠墊片,硅橡膠密(mi)封圈,以及耐受高熱的 電動機，防水的軍用皮(pi)靴等(deng)。

　　三、直接法合成烴(jing)基氯硅烷

　　由于(yu)經典的格氏反(fan)應(ying)(ying)在鹵烴(jing)與格氏試(shi)劑(ji)反(fan)應(ying)(ying)時要用沸(fei)點很低、極易燃燒的乙醚等極性試(shi)劑(ji)作溶劑(ji)，有(you)時還(huan)要用溴化物引發反(fan)應(ying)(ying)。有(you)時反(fan)應(ying)(ying)會突然(ran)啟(qi) 動(dong)，瞬時放出大量的熱而導致沖料、著火或爆炸，有(you)一定危(wei)險性。所以(yi)格氏法不是(shi)最最理(li)想的工業生(sheng)產(chan)方法。

　　1940年美國通用電氣公(gong)司的學者E.G.Rochow（1909～2001）發明了氯烴在銅催化劑存在時、于(yu)高溫下(xia)與硅直接反應合(he)成烴基氯硅烷的方法。

　　與此同時(shi)，德國學者R.Müller也發明此直接法，故直接法也有稱為Rochow-Müller Process的。直接法合成烴基氯硅烷在有機硅化學史上是劃時代的 成就之一。

　　后來，通(tong)(tong)用(yong)(yong)電氣公司(si)開發(fa)出有(you)歷(li)史(shi)意義的(de)第一臺合成甲(jia)基(ji)氯硅(gui)烷(wan)的(de)流化(hua)床(chuang)，為有(you)機硅(gui)的(de)大規(gui)模工業化(hua)生(sheng)產奠定了基(ji)礎。使通(tong)(tong)用(yong)(yong)電氣公司(si)的(de)有(you)機硅(gui)部 成為一個很大(da)的(de)有(you)機硅產品生產者。

　　四(si)、世界(jie)有機硅企(qi)業

　　世界(jie)上曾經出現過(guo)很多(duo)的有(you)機(ji)硅(gui)公司(si)或(huo)工(gong)廠，有(you)的只生產一(yi)些(xie)(xie)特種(zhong)有(you)機(ji)硅(gui)單(dan)體或(huo)一(yi)些(xie)(xie)下游產品。有(you)的是能生產主要原料甲(jia)基(ji)氯硅(gui)烷、上下游一(yi)體化 的比(bi)較大的全能(neng)有機硅公(gong)司，如：Dow Corning(道康寧），GE（通用電氣公司）有機硅部，Union Carbide Corporation（UCC，聯合碳化物公司） ，Stauffer-Wacker，ICI（卜內門），Hüls（赫司），Nünschritz（濃希利茨工廠），Bayer(拜耳公司)，GoldschmidtAG(戈特斯密特公司)， Rh?ne-Poulenc（羅納·普朗克），Rhodia S A (羅地亞)，OSi(奧斯佳)，Crompton Corporation（康普頓），Данков Химзавод（ 坦可夫化工廠），Shin-Etsu(信越公司)，Toshiba(東芝公司)等。

　　外國公司(si)變遷(qian)情(qing)況將于明日推(tui)出

　　中國在上一世(shi)紀60年代就有規模不是很大的有機硅工廠。到20世紀末，在中國以生產有機硅單體為主的工廠有上海樹脂廠，吉化公司電石廠，北京 化工二廠，星火化工廠，晨光化工研究院二分廠，天津油漆廠，西安絕緣材料廠，濟南石油化工四廠，蚌埠有機硅廠，開化硅廠，新安集團等為數 不多的幾個。生產有機硅下游產品的工廠為數不少。

　　五、當前世界有機(ji)硅市(shi)場銷售情況

　　西方世(shi)界數十個(ge)有機硅(gui)生產廠(chang)經過(guo)組合，到20世紀末、21世紀初形成了幾個比較大的跨國公司。各個跨國公司開發成功的有機硅商品品牌多達數千 種，如美國道康寧公司聲稱有7000個品種；其他跨國公司也說有5000種、3000種的。

　　有(you)報道，2006年至2012年全球有機硅年平均增長為6%，達到了170萬噸。市場銷售情況：1993年45億美元；1995年57億美元； 1998年67億美元；  2002年73億美元；2005年93億美元；2009年115億美元。有人預測世界有機硅需求量到2017年有望達到189億美元。單是美國2012年消費有機硅總計 283000噸，預計到2018年總消費量將達到349000噸，年增長率3.5%。

　　有報道2006年至2012年全球的年均消費量增長率為5.8%，說增長的主要推手是在2012年占市場銷售量170萬噸中36%的中國。