硅橡膠的老化現(xian)象：生膠或硅橡膠(jiao)制品在加工、貯存(cun)或使(shi)用(yong)過程中(zhong)(zhong)，會(hui)受(shou)到熱(re)、氧、光等一些(xie)因素的(de)影響而逐漸發(fa)(fa)生物理(li)及化學(xue)變(bian)化，使(shi)其(qi)性(xing)能下(xia)降，并喪失用(yong)途，這種現(xian)象稱為硅(gui)(gui)橡膠的(de)老化。硅(gui)(gui)橡膠老化過程中(zhong)(zhong)常常會(hui)伴隨一些(xie)顯(xian)著的(de)現(xian)象，如在外觀上可(ke)以(yi)發(fa)(fa)現(xian)長期貯存(cun)在天然硅(gui)(gui)橡膠變(bian)軟、發(fa)(fa)黏(nian)、出現(xian)斑點：硅(gui)(gui)橡膠制品(pin)有變(bian)形(xing)、變(bian)脆、變(bian)硬、龜裂、發(fa)(fa)霉、失光及顏色(se)改(gai)變(bian)等。在物理(li)性(xing)能上硅(gui)(gui)橡膠有溶脹流變(bian)性(xing)能等的(de)改(gai)變(bian)。

　　在力學性能上會發(fa)生拉伸強(qiang)(qiang)度(du)、斷裂伸長率、沖擊強(qiang)(qiang)度(du)、彎(wan)取(qu)強(qiang)(qiang)度(du)、壓縮率、彈(dan)性等指(zhi)標下(xia)降。

　　早(zao)在 1885年人們就發現受到拉伸的硅橡膠在老化過程中發生龜裂，當時人們曾認為是由于陽光的照射所致，但后來發現未經陽光照射的硅膠產品上，同樣(yang)也有龜裂產生(sheng)。后(hou)來經過(guo)分析發(fa)現，不受(shou)陽光(guang)的(de)照射的(de)硅橡膠拉(la)伸所(suo)產生(sheng)的(de)龜裂，是由于大氣中存在(zai)的(de)臭(chou)氧(yang)所(suo)致。

　　臭(chou)氧(yang)比(bi)氧(yang)更活潑，因(yin)而(er)它對硅橡膠尤其(qi)是不飽和硅橡膠的侵襲比(bi)氧(yang)嚴重得多。雖然臭(chou)氧(yang)主要存在于大氣層中同溫層之下的臭(chou)氧(yang)層中（距(ju)離地表20公里），但在地表大氣中也存在稀薄的臭氧。因為硅橡膠材料對臭氧的敏感特性，即使是稀薄的臭氧，也會讓所有的硅橡膠制品出現龜裂的情況。

　　這是(shi)由于臭氧(yang)(yang)與(yu)(yu)不(bu)飽和硅(gui)橡膠會(hui)發生反(fan)應(ying)，與(yu)(yu)硅(gui)橡膠中的(de)雙(shuang)鍵(jian)(jian)產生雙(shuang)分子反(fan)應(ying)，且(qie)反(fan)應(ying)速度(du)非常快。臭氧(yang)(yang)對不(bu)飽和硅(gui)橡膠的(de)老化反(fan)應(ying)是(shi)在(zai)硅(gui)橡膠暴露的(de)表面進行的(de)，當表面的(de)雙(shuang)鍵(jian)(jian)被消化掉后，臭氧(yang)(yang)才與(yu)(yu)樣品內部的(de)不(bu)飽和鍵(jian)(jian)反(fan)應(ying)。

　　暴露在(zai)臭氧中的拉伸(shen)不飽和硅橡膠(jiao)，首(shou)先在(zai)表(biao)面(mian)上形(xing)成臭(chou)(chou)氧(yang)龜裂(lie)，然后(hou)(hou)龜裂(lie)增(zeng)(zeng)長(chang)變大(da)，最(zui)后(hou)(hou)使其斷(duan)(duan)裂(lie)。關于(yu)硅橡(xiang)膠龜裂(lie)的機理有兩種觀(guan)點：分子(zi)鏈斷(duan)(duan)裂(lie)說(shuo)和表(biao)面(mian)層破壞說(shuo)。在(zai)臭(chou)(chou)氧(yang)濃度(du)一定情況下，若分子(zi)鏈的運動(dong)性(xing)高，則當臭(chou)(chou)氧(yang)使表(biao)面(mian)分子(zi)鏈斷(duan)(duan)裂(lie)后(hou)(hou)，斷(duan)(duan)裂(lie)的兩端將以(yi)較快的速度(du)相互分離，露出底層新的分子(zi)鏈繼(ji)續受臭(chou)(chou)氧(yang)攻擊，因而加快裂(lie)口增(zeng)(zeng)長(chang)。

　　各種硅(gui)(gui)橡膠的(de)龜裂時間均隨臭氧濃(nong)度(du)的(de)提高而顯(xian)著縮(suo)短，不同的(de)硅(gui)(gui)橡膠程(cheng)度(du)有差異(yi)。同一(yi)臭氧濃(nong)度(du)下，硅(gui)(gui)橡膠結構(gou)的(de)不同龜裂增長的(de)速(su)度(du)快(kuai)慢(man)也不同。伸長的(de)NR在臭氧環境中短時間內產生龜裂，但龜裂增長的速度慢，龜裂的數量多且淺而小。