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干貨!室溫硫化硅橡膠制品加工工藝參數詳解!

文(wen)章出處:廣東帝博科技有限公司 人氣:-發表時間(jian):2018-11-10

  硅橡膠(jiao)(jiao)(SiliconeRubber)是一種(zhong)兼具無機(ji)和有(you)機(ji)性(xing)質的高分(fen)子彈(dan)性(xing)材料,其分(fen)子主鏈(lian)由硅原(yuan)(yuan)子和氧原(yuan)(yuan)子交替組成(—Si—O—Si—),側(ce)鏈(lian)是與(yu)硅原(yuan)(yuan)子相(xiang)連接的碳氫(qing)或取代碳氫(qing)有(you)機(ji)基(ji)團(tuan),這(zhe)種(zhong)基(ji)團(tuan)可以是甲基(ji)、不(bu)飽和乙烯基(ji)(摩爾(er)分(fen)數一般不(bu)超過01005)或其它有(you)機(ji)基(ji)團(tuan),這(zhe)種(zhong)低不(bu)飽和度的分(fen)子結構使硅橡膠(jiao)(jiao)制品(pin)具(ju)有(you)優良的耐(nai)熱(re)老化性和耐(nai)候老化性,耐(nai)紫外線(xian)和臭(chou)氧侵蝕。分子鏈的柔(rou)韌性大,分子鏈之間的相互作(zuo)用(yong)力(li)弱,這(zhe)些結構特征使硫化膠柔(rou)軟而富有(you)彈(dan)性,但物理性能(neng)較差。

 

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  硅橡(xiang)膠發展于20世紀40年代,國外最早研究的品種是二甲基硅橡膠。1944年前后由美國DowCorning公司和GeneralElectric公司各自投入生產。我國在60年代初期研究成功并投入工業化生產。現在生產硅橡膠的國家除我國外,還有美國、英國、日本、俄羅斯和德國等,品種牌號有1000多種。

 

  3、室(shi)溫硫化(hua)型(xing)硅橡膠(jiao)

室溫硫化(亦稱縮合硫化型)硅橡(xiang)膠(jiao),是(shi)指不(bu)需要加熱在室溫下(xia)就(jiu)能硫化的(de)硅橡(xiang)膠制品。其分子結(jie)構(gou)特點是在(zai)(zai)分子主鏈的兩端含有羥基或乙(yi)酰氧基等活性官能團(tuan),在(zai)(zai)一(yi)定(ding)條件(jian)下,這些官能團(tuan)發生縮合反(fan)應(ying),形(xing)成(cheng)交聯結(jie)構(gou)而成(cheng)為彈(dan)性體(ti)。

 

  3.1品種和特(te)性(xing)

 

  室(shi)溫硫(liu)化(hua)硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)相對分子質量較低,通常為粘(zhan)稠狀液體,按其硫(liu)化(hua)機理和使用工藝,可分為單組分室(shi)溫硫(liu)化(hua)硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)和雙組分室(shi)溫硫(liu)化(hua)硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)。

 

  3.1.1單組分室溫(wen)硫化硅橡(xiang)膠

 

  單組分(fen)(fen)室溫硫化硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)是以羥基封(feng)(feng)端的(de)低相對分(fen)(fen)子質量硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)與(yu)補強(qiang)劑混合,干燥(zao)去(qu)水,然后加入(ru)交聯劑(含有能(neng)水解的(de)多官(guan)(guan)能(neng)團(tuan)(tuan)硅(gui)氧烷(wan)),此時,混煉膠(jiao)已成為(wei)含有多官(guan)(guan)能(neng)團(tuan)(tuan)端基的(de)聚合物,封(feng)(feng)裝于(yu)密閉容器內,擠出時與(yu)空氣中水分(fen)(fen)相接觸(chu),使膠(jiao)料中的(de)官(guan)(guan)能(neng)團(tuan)(tuan)水解形成不穩定羥基,然后縮合交聯成彈性體。

 

  單組分(fen)室溫硫(liu)(liu)化(hua)(hua)(hua)(hua)硅(gui)橡(xiang)膠隨(sui)交(jiao)聯(lian)劑(ji)類(lei)型(xing)不(bu)同,可分(fen)為(wei)脫(tuo)(tuo)酸型(xing)和(he)(he)非(fei)脫(tuo)(tuo)酸型(xing)。前(qian)者使用(yong)較為(wei)廣泛,所用(yong)交(jiao)聯(lian)劑(ji)為(wei)乙(yi)酰(xian)氧基(ji)(ji)類(lei)硅(gui)氧烷(wan)(例如(ru)甲(jia)(jia)基(ji)(ji)三乙(yi)酰(xian)氧基(ji)(ji)硅(gui)烷(wan)或甲(jia)(jia)氧基(ji)(ji)三乙(yi)酰(xian)氧基(ji)(ji)硅(gui)烷(wan)),在硫(liu)(liu)化(hua)(hua)(hua)(hua)過(guo)程(cheng)中(zhong)放出副(fu)產物乙(yi)酸,對金屬(shu)有(you)腐蝕(shi)(shi)作(zuo)用(yong)。非(fei)脫(tuo)(tuo)酸縮合硫(liu)(liu)化(hua)(hua)(hua)(hua)型(xing)種(zhong)類(lei)較多(duo),其中(zhong)有(you)以烷(wan)氧基(ji)(ji)(例如(ru)甲(jia)(jia)基(ji)(ji)三乙(yi)氧基(ji)(ji)硅(gui)烷(wan))為(wei)交(jiao)聯(lian)劑(ji)的(de)脫(tuo)(tuo)醇(chun)縮合硫(liu)(liu)化(hua)(hua)(hua)(hua)型(xing),此(ci)反(fan)應(ying)僅靠空氣中(zhong)的(de)水分(fen)作(zuo)用(yong),硫(liu)(liu)化(hua)(hua)(hua)(hua)緩(huan)慢,需(xu)加入(ru)烷(wan)基(ji)(ji)鈦酸酯類(lei)的(de)硫(liu)(liu)化(hua)(hua)(hua)(hua)促(cu)進(jin)劑(ji),硫(liu)(liu)化(hua)(hua)(hua)(hua)時(shi)放出醇(chun)類(lei),無腐蝕(shi)(shi)作(zuo)用(yong),最適(shi)合作(zuo)電氣絕緣制品。此(ci)外,尚有(you)以硅(gui)氮烷(wan)為(wei)交(jiao)聯(lian)劑(ji)的(de)脫(tuo)(tuo)胺縮合硫(liu)(liu)化(hua)(hua)(hua)(hua)(硫(liu)(liu)化(hua)(hua)(hua)(hua)時(shi)放出有(you)機(ji)胺,有(you)臭味,對銅有(you)腐蝕(shi)(shi))以及以丙(bing)酮肟(wo)、丁酮肟(wo)為(wei)交(jiao)聯(lian)劑(ji)的(de)脫(tuo)(tuo)肟(wo)硫(liu)(liu)化(hua)(hua)(hua)(hua)、脫(tuo)(tuo)酰(xian)胺硫(liu)(liu)化(hua)(hua)(hua)(hua)和(he)(he)硫(liu)(liu)化(hua)(hua)(hua)(hua)速度快的(de)脫(tuo)(tuo)酮硫(liu)(liu)化(hua)(hua)(hua)(hua)型(xing)等。

 

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  按產品(pin)模(mo)(mo)量(liang)(liang)高(gao)低(di)可分為(wei)低(di)模(mo)(mo)量(liang)(liang)(脫酰胺型(xing))、中(zhong)模(mo)(mo)量(liang)(liang)(適于作(zuo)建筑密封膠)和(he)高(gao)模(mo)(mo)量(liang)(liang)(脫醇(chun)型(xing));根據產品(pin)實用(yong)性能,可以(yi)分為(wei)通用(yong)類(lei)(lei)和(he)特(te)殊類(lei)(lei)兩大(da)品(pin)種,其中(zhong)特(te)殊類(lei)(lei)型(xing)包(bao)括阻燃(ran)型(xing)、表面可涂(tu)裝型(xing)、防霉(mei)型(xing)和(he)耐污染型(xing)。

 

  單組分室(shi)溫(wen)硫(liu)(liu)化硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)對多(duo)種材料(liao)(如(ru)金屬、玻璃(li)、陶(tao)瓷等(deng))有良好的粘(zhan)結(jie)性,使用時(shi)特別方便(bian),一(yi)般不需(xu)稱量、攪(jiao)拌、除泡等(deng)操(cao)作(zuo)。硫(liu)(liu)化是從表(biao)面開始,逐漸(jian)向深(shen)處進行(xing)。單組分室(shi)溫(wen)硫(liu)(liu)化硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)主要用作(zuo)膠(jiao)粘(zhan)劑(ji),在建(jian)筑工業中作(zuo)為密(mi)封填隙材料(liao)使用。

 

  3.1.2雙組分室溫硫化(hua)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)

 

  此類橡膠(jiao)(jiao)的硫化(hua)(hua)(hua)是(shi)由生膠(jiao)(jiao)的羥(qian)(qian)基在催(cui)化(hua)(hua)(hua)劑(有(you)機錫(xi)鹽(yan),如二丁基二月桂酸錫(xi)、辛酸亞錫(xi)等(deng))作(zuo)(zuo)用(yong)下(xia)與(yu)交(jiao)聯劑(烷(wan)(wan)氧基硅(gui)烷(wan)(wan)類,如正硅(gui)酸乙酯或其部(bu)分(fen)(fen)水解(jie)物)上的硅(gui)氧基縮合(he)反(fan)應而成,可分(fen)(fen)為(wei)脫(tuo)(tuo)乙醇縮合(he)硫化(hua)(hua)(hua)、脫(tuo)(tuo)氫縮合(he)硫化(hua)(hua)(hua)、脫(tuo)(tuo)水縮合(he)硫化(hua)(hua)(hua)和(he)脫(tuo)(tuo)羥(qian)(qian)胺縮合(he)硫化(hua)(hua)(hua)等(deng),以脫(tuo)(tuo)醇型為(wei)最常(chang)見。雙(shuang)組分(fen)(fen)室(shi)溫硫化(hua)(hua)(hua)硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)通常(chang)是(shi)將生膠(jiao)(jiao)、填料(liao)與(yu)交(jiao)聯劑混為(wei)一個組分(fen)(fen),生膠(jiao)(jiao)、填料(liao)與(yu)催(cui)化(hua)(hua)(hua)劑混成另一組分(fen)(fen),使用(yong)時再(zai)將兩個組分(fen)(fen)經過計量(liang)進(jin)(jin)行混合(he)。雙(shuang)組分(fen)(fen)的硫化(hua)(hua)(hua)時間主要取(qu)決于催(cui)化(hua)(hua)(hua)劑用(yong)量(liang),用(yong)量(liang)大(da),硫化(hua)(hua)(hua)快(kuai)。此外,環境溫度越高,硫化(hua)(hua)(hua)也越快(kuai);硫化(hua)(hua)(hua)時無內應力,不收縮,不膨脹,硫化(hua)(hua)(hua)時縮合(he)反(fan)應在內部(bu)和(he)表(biao)面同時進(jin)(jin)行,不存(cun)在厚制品深(shen)部(bu)硫化(hua)(hua)(hua)困難問題。它對其它材(cai)(cai)料(liao)無粘(zhan)(zhan)合(he)性(xing),與(yu)其它材(cai)(cai)料(liao)粘(zhan)(zhan)合(he)時需采用(yong)表(biao)面處理劑作(zuo)(zuo)底涂。雙(shuang)組分(fen)(fen)室(shi)溫硫化(hua)(hua)(hua)硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)可作(zuo)(zuo)制模(mo)、灌封材(cai)(cai)料(liao)等(deng)使用(yong)。

 

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  室溫硫(liu)化型(xing)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)可根(gen)據使用要求制成不(bu)同粘度的膠(jiao)(jiao)料(liao),一般有流體級(ji)(ji)、中等稠(chou)(chou)度級(ji)(ji)和(he)稠(chou)(chou)度級(ji)(ji)。流體級(ji)(ji)膠(jiao)(jiao)料(liao)具有流動(dong)性,適宜澆注、噴(pen)槍操作;如果要求更(geng)低粘度膠(jiao)(jiao)料(liao)(灌注狹小縫隙時),可在膠(jiao)(jiao)料(liao)中滲(shen)入甲(jia)(jia)基(ji)三乙(yi)氧基(ji)硅(gui)烷(wan)或它的低聚體,也可用甲(jia)(jia)基(ji)硅(gui)油(you)201進行稀釋。中等稠度的膠料其粘度正好能充分流動,而不致完全淌下來,可獲得表面平滑的制品,適于涂膠和浸膠用。稠度級膠料具有油灰狀稠度,可用手、刮板或嵌縫刀操作,也可用壓延法將它涂覆在各種織物上

 

  近年來(lai),室(shi)溫硫化硅橡膠在改進研究方面非常活躍,隨著應用(yong)面的擴大,出現了高粘結性、高強度、高伸長(chang)、低模量、阻燃型(xing)、耐油型(xing)以及快速固化型(xing)等新品種。

 

  3.2配合

 

  3.2.1硫化劑

 

  單組分室溫硫(liu)化(hua)硅(gui)橡(xiang)膠主(zhu)要依賴空氣中的(de)水(shui)分進行(xing)交(jiao)聯反應,膠料在使(shi)用(yong)前應密閉貯存;在雙組分室溫硫(liu)化(hua)硅(gui)橡(xiang)膠中(除(chu)加成反應系統),含端羥基的(de)硅(gui)橡(xiang)膠常用(yong)的(de)硫(liu)化(hua)劑(ji)為硅(gui)酸(suan)(suan)酯(zhi)(如正(zheng)硅(gui)酸(suan)(suan)乙酯(zhi))和鈦酸(suan)(suan)酯(zhi)類(lei)(如鈦酸(suan)(suan)正(zheng)丁酯(zhi))等(deng);催化(hua)劑(ji)主(zhu)要使(shi)用(yong)有機錫鹽,如二丁基二月桂酸(suan)(suan)錫、辛酸(suan)(suan)亞錫等(deng)。調節硫(liu)化(hua)劑(ji)和催化(hua)劑(ji)的(de)用(yong)量可改變硫(liu)化(hua)速(su)度。硫(liu)化(hua)劑(ji)的(de)用(yong)量一般為1~10份;催化劑的用量一般為0.5~5份。試驗證明,催化劑二丁基二月桂酸錫對銅有腐蝕作用,采用氧化二丁基錫[(C4H9)2SnO]或氧化二辛基錫[(C8H17)2SnO]與正硅酸乙酯[Si(OC2H5)4]的回流產物作硫化體系,硫化膠與銅接觸存放1年未發現腐蝕。

 

  3.2.2補強(qiang)填(tian)充劑

 

  室溫硫化(hua)硅(gui)橡膠也(ye)必(bi)須加白炭黑(hei)作為補(bu)強劑,否則強度(du)比熱(re)硫化(hua)型(xing)的更低(di)。其配合(he)方法同熱(re)硫化(hua)型(xing)。

 

  3.3加(jia)工

 

  3.3.1單組分(fen)室溫硫化硅橡膠

 

  單組分室(shi)溫硫化硅橡膠必須貯存在與(yu)水和(he)空氣隔絕的密閉(bi)容器內(nei),一般在幾個月內(nei)能使用。使用時(shi)無需(xu)添加(jia)催(cui)化劑,只要將膠料從密閉(bi)容器內(nei)擠出接觸空即(ji)可(ke)(ke),因(yin)此使用非常方便;可(ke)(ke)用模(mo)壓、擠出或其它方法(fa)進行短時(shi)間(jian)加(jia)工,然后(hou)暴露于空氣中經一定時(shi)間(jian)即(ji)由膏狀物硫化而成為彈性體。

 

  單(dan)組分(fen)室溫硫化型硅橡膠是(shi)一種膠粘(zhan)劑。

 

  用于粘(zhan)合時,不用表面處理劑,即對玻璃、陶瓷、金屬、木材、塑料(liao)和硫(liu)(liu)化(hua)硅(gui)橡膠等(deng)具有良好的(de)(de)(de)粘(zhan)合性(xing)能(neng)。因為這種橡膠是在室(shi)溫下接(jie)觸(chu)空(kong)氣中(zhong)的(de)(de)(de)濕氣從表面開始硫(liu)(liu)化(hua),然后通過水分的(de)(de)(de)擴散而(er)向內逐漸硫(liu)(liu)化(hua)。過厚(hou)的(de)(de)(de)制品其(qi)內部硫(liu)(liu)化(hua)需要很長的(de)(de)(de)時間,因此(ci)對制品的(de)(de)(de)厚(hou)度(du)(或密封(feng)的(de)(de)(de)深(shen)度(du))有一定(ding)的(de)(de)(de)限制。厚(hou)度(du)一般不宜超過10mm。

 

  如需要超過10mm時可采用多次施工的方法。

 

  空氣的(de)濕度(du)對硫(liu)化速(su)度(du)有決(jue)定性的(de)影響,濕度(du)越大,硫(liu)化越快(kuai)。當氣候比(bi)較干燥(zao),濕度(du)很小時,可噴水(shui)增大空氣中的(de)水(shui)分,使(shi)之達到實際(ji)需要的(de)硫(liu)化速(su)度(du)。

 

  3.3.2雙(shuang)組(zu)分室溫硫化硅橡膠

 

  雙組(zu)分室溫(wen)硫化硅橡膠(jiao)宜(yi)貯存在陰涼干燥處,避(bi)免陽(yang)光(guang)直(zhi)曬,貯存時間(jian)如超過4個月,應進行檢驗,性能不變方可繼續使用。

 

  (1)催化劑的加入

 

  在(zai)液體或中等(deng)稠度的(de)室溫硫化硅橡膠膠料(liao)中加入催化劑,用手工(gong)攪拌使之分(fen)散(san),待混合均勻后,將(jiang)膠料(liao)置于密閉容器中抽真空(kong),在(zai)0.67~2.67kPa下維持3~5min,以排除氣泡。當使用稠厚級橡膠時,可采用煉膠機、捏合機或調漿機將催化劑混入膠料。催化劑可用稱量法或容量法量取。由于催化劑用量一般只有0.5~5份,因此應注意混合均勻。室溫硫化型硅橡膠混入催化劑后即逐漸交聯而固化,因此應根據需要量配制。如有剩余,可存放于低溫處(如冰箱中),延長使用時間。

 

  (2)織物的涂覆

 

  室(shi)溫(wen)硫化硅橡膠可按下列方法加入催化劑,用(yong)涂膠或壓延的(de)方法涂覆(fu)在各種(zhong)織物上,不必(bi)用(yong)溶劑稀釋制成膠漿。

 

  涂膠時催化劑的(de)加(jia)入方法有(you):①在涂膠之前加入膠料中;②加在涂膠織物的另一面,讓催化劑滲過布層使橡膠交聯;③在涂膠之前加在織物要涂膠的面上。第一種方法限定操作時間必須在膠料適用期內,否則將固化而不能應用;后兩種方法操作時間不受膠料適用期的限制。

 

  (3)膠料的溶解

 

  可用普通芳(fang)香族(zu)溶劑,如甲(jia)苯或二甲(jia)苯來溶解膠料(liao),制備(bei)成室溫硫化二甲(jia)基硅橡膠膠漿。

 

  這種膠漿可用普遍浸漬(zi)法浸涂到織物上。

 

  (4)粘合

 

  室溫(wen)硫化硅橡膠可制成(cheng)膠(jiao)粘劑(ji)(ji)(ji),用來粘結(jie)各(ge)種材料。當用于(yu)各(ge)種硫(liu)(liu)化的硅(gui)橡膠(jiao)及(ji)其與金(jin)屬或非(fei)金(jin)屬(如玻璃(li)、玻璃(li)鋼(gang)、聚乙烯、聚酯等(deng)(deng))之間的粘合時(shi),膠(jiao)粘劑(ji)(ji)(ji)由甲、乙兩組分配(pei)制而(er)成(cheng)。甲組分為含有適(shi)量(liang)(liang)補強填充劑(ji)(ji)(ji)、少量(liang)(liang)鈦白粉(fen)和(he)氧化鐵(tie)的糊狀室溫硫(liu)(liu)化型(xing)硅(gui)橡膠(jiao),乙組分為硫(liu)(liu)化體系,由多種硫(liu)(liu)化劑(ji)(ji)(ji)(正(zheng)硅(gui)酸乙酯、鈦酸丁(ding)酯等(deng)(deng))和(he)催化劑(ji)(ji)(ji)(二(er)丁(ding)基(ji)二(er)月桂(gui)酸錫等(deng)(deng))組成(cheng)。使用前將兩組分按(an)質(zhi)量(liang)(liang)比9∶1充分混合均勻即成。該膠粘劑的活性期為40min(20℃,相對濕度為65%)。如欲延長活性期,可減小催化劑用量,但用量不得小于1份,否則粘合性變差。催化劑用量過多,會導致硫化膠耐熱性能降低。

 

  粘合(he)工藝在常溫(wen)下加(jia)壓或不(bu)加(jia)壓完成。被(bei)粘合(he)物表(biao)面(mian)應去除污垢,并用丙(bing)酮或甲苯(ben)等清洗(xi);然后在金(jin)屬(shu)或非金(jin)屬(shu)表(biao)面(mian)先涂上一(yi)層(ceng)表(biao)面(mian)處理劑,在室溫(wen)下干燥1~2h(具體時間應視當時的溫度和濕度而定)后,即可涂膠粘劑進行粘合。采用表面處理劑處理的表面,在1周內涂膠時不影響粘合效果。

 

  (5)硫化

 

  雙組分室溫硫(liu)化(hua)硅橡膠(jiao)的(de)硫(liu)化(hua)是靠(kao)加入(ru)液體催化(hua)劑(ji)來實現的(de)。固化(hua)時間(jian)隨硫(liu)化(hua)劑(ji)和催化(hua)劑(ji)的(de)用量(liang)而(er)變,從十幾分到24h;升高或降低溫度也可縮短或延長固化時間。

 

  室(shi)溫硫化(hua)型硅橡膠制品一般不需(xu)要在烘箱(xiang)內(nei)進行二段硫化(hua),但由于(yu)硫化(hua)過(guo)程中(zhong)會(hui)產生微(wei)(wei)量揮(hui)發性物質(如乙醇),硅膠(jiao)制品硫(liu)(liu)化時揮發性物質不易(yi)逸出,為(wei)此(ci)可采用(yong)多次(ci)(ci)硫(liu)(liu)化法(fa),即每次(ci)(ci)澆注或填(tian)充10~15mm厚度,待失去流動性后放置30min,再繼續澆注或填充。若厚制品的使用溫度高于150℃時,最好在室溫硫化后再經100℃熱處理,以驅除揮發性物質,提高制品的耐熱性。


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