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有機硅熱門膠種認識,熱硫化硅橡膠制品的加工及生產配合機制!

文(wen)章出處:廣(guang)東(dong)帝博科技有限公(gong)司 人氣:-發表(biao)時間:2019-01-11

有機(ji)硅(gui)材質(zhi)以及工(gong)藝不(bu)計其數,而至今(jin)所(suo)屬(shu)比較(jiao)熱門的工(gong)藝以及膠種還(huan)是屬(shu)于熱硫化(hua)加工(gong)成型硅橡膠制(zhi)品,如今在不同(tong)行(xing)業之中很 多(duo)產品(pin)被(bei)硅橡(xiang)膠(jiao)材(cai)(cai)料所代(dai)(dai)替,而代(dai)(dai)替的因(yin)素很明(ming)了,主要還是因(yin)產品(pin)的特性和多(duo)方面(mian)的變化和獨(du)有的性能調配,而硅橡(xiang)膠(jiao)制(zhi)品(pin)材(cai)(cai)料 可分為多方面(mian)功能以(yi)及工(gong)藝(yi)進行實際調配,所以(yi)對于工(gong)藝(yi)配合以(yi)及生產(chan)加(jia)工(gong)你有了解過嗎?


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熱硫化型硅橡膠是指相對分子質(zhi)量(liang)高(40萬~60萬)的硅橡膠。采用有機過氧化物作硫化劑,經過加熱使有機過氧化物分解產生游 離基,并與橡膠的有機側基形成交聯,從而獲得硫化膠。

 

  品(pin)種及特性(xing)

 

  熱硫化(hua)型硅橡(xiang)膠是(shi)應用最早的一類橡(xiang)膠,發展至(zhi)今(jin)已有許多(duo)品種,按(an)化(hua)學組(zu)成不同(tong)分為以下7種:

 

  (1)二甲基硅橡膠

  二甲基硅橡(xiang)膠(jiao)(polydimethylsiloxanerubber)簡稱甲基硅橡膠,是硅橡膠中最老的品種。在-60~250℃溫度范圍內能保持良好彈性。由于存在硫化活性低、工藝性能差、厚壁制品在二段硫化時易發泡、高溫壓縮變形 大等缺點,目前除少量用于織物涂覆外,已被甲基乙烯基硅橡膠替代。

 

  (2)甲基乙烯基硅橡膠

 

  甲基(ji)乙烯基(ji)硅橡膠(methylvinylpolysiloxanerubber)簡稱乙烯基硅橡膠,是由二甲基硅氧烷與少量乙烯基硅氧烷共聚而成 ,乙烯基摩爾分數一般為0.001~0.003。少量不飽和乙烯基的引入使其硫化工藝及成品性能,特別是耐熱老化性和高溫抗壓縮變形 有很大改善。在硅橡膠生產中,甲基乙烯基硅橡膠產量最大、應用最廣、品種牌號最多,除大量應用的通用型膠料外,各種專用型 硅橡膠和具有加工特性的硅橡膠(如高強度硅橡膠、低壓縮永久變形硅橡膠、導電硅橡膠、導熱硅橡膠以及不用二段硫化硅橡膠、 顆粒硅橡膠等)也都以其為基礎進行加工配合。

 

  (3)甲基乙烯基苯基硅橡膠

 

  甲基乙(yi)烯基苯基硅橡膠(jiao)methylvinylphenylpolysiloxanerubber)簡稱苯基硅橡膠,是在乙烯基硅橡膠的分子鏈中引入二苯 基硅氧烷鏈節(或甲基苯基硅氧烷鏈節)而制成的。當苯基摩爾分數為0.05~0.10時,統稱為低苯基硅橡膠,此時,橡膠的硬化溫 度降到最低值(-115℃),使其具有最佳的耐低溫性能,在-100℃以下仍具有彈性。隨著苯基摩爾分數的增大,分子鏈的剛性也增 大,其結晶溫度反而上升。

 

  苯基摩爾分數在0.15~0.25時統稱為中苯基硅橡膠,具有耐燃特點。苯基摩爾分數在0130以上時,統稱為高苯基硅橡膠,具有 優良的耐輻射性能。苯基硅橡膠應用在要求耐低溫、耐燒蝕、耐高能輻射、隔熱等場合。中苯基和高苯基硅橡膠由于加工困難,物 理性能較差,生產和應用受到一定限制。

 

  (4)甲基乙烯基三氟丙基硅橡膠

  甲基乙烯基三氟丙(bing)基硅橡膠(methylvinylrtrifluoropropylpolysiloxanerubber)簡稱氟硅橡膠(fluorosilicorubber), 是在乙烯基硅橡膠的分子鏈中引入氟代烷基(一般為三氟丙基),具有優良的耐油、耐溶劑性能。例如,對于脂肪族、芳香族和氯 化烴類溶劑,石油基的各種燃料油、潤滑油、液壓油以及某些合成油,其工作溫度范圍為-50~250℃,在常溫和高溫下穩定性較好 。

 

  (5)亞苯基硅橡膠和亞苯醚基硅橡膠

  亞(ya)苯(ben)基(ji)硅橡(xiang)膠和亞(ya)苯(ben)醚基(ji)硅橡(xiang)膠(phenylenepolysiloxanerubberandphenylatylenesiliconerubber)是在分子鏈中含有亞苯 基或苯醚基鏈節的新品種硅橡膠,是為適應核動力裝置和導航技術的要求而發展起來的,其主要特性是拉伸強度較高,耐γ射線、 耐高溫(300℃以上),但耐寒性不如低苯基硅橡膠。

 

  (6)腈硅橡膠

  腈硅橡膠(nitrilsiliconerubber)主要是在分子鏈中引入含有甲基-β-腈乙基(ji)硅(gui)氧鏈節或甲基(ji)-γ-腈(jing)丙基硅氧鏈節(jie)的(de)一種彈 性體,其主要特點與氟硅橡膠相似,即耐油、耐溶劑(ji)并具有(you)良好(hao)的耐低溫性能。但由于在聚合(he)條件下存在引起腈基(ji)水解的因素,因 此生膠的重(zhong)復性差,其應用發(fa)展(zhan)受到(dao)一定(ding)限制。

 

  (7)硅硼橡膠

  硅硼橡膠(boronsiliconerubber)是在分子主鏈上含有十硼烷籠形結構的一類新型硅橡膠,具有高度的耐熱老化性,可在400 ℃下長期工作,在420~480℃下可連續工作幾小時,而在-54℃下仍能保持彈性。適于在高速飛機及宇宙飛船中作密封材料。美國 在60年代末已有硅硼橡膠商品系列牌號,但70年代以后很少報道,其主要原因可能是膠料的工藝性能和硫化膠的彈性都很差,而且 碳硼的合成十分復雜,毒性大,成本昂貴。

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  熱硫化型硅橡膠產品以生膠或硫化膠形式出售,一般配制成具有各種特性的膠料供用戶選擇,按特性不同可分成下列幾類:

 

  (1)通用型(一般強度型)。由乙烯基硅橡膠與補強劑等組成,硫化膠物理性能屬中等,是用量最大、通用性最強的一類膠 料。

  (2)高強度型。采用乙烯基硅橡膠或低苯基硅橡膠,以比表面積較大的氣相法白炭黑或經過改性處理的白炭黑作補強劑,并 通過加入適宜的加工助劑和特殊添加劑等綜合性配合改進措施,改進交聯結構,提高撕裂強度。

  (3)耐高溫型。采用乙烯基硅橡膠或低苯基硅橡膠,補強劑的種類和耐熱添加劑經適當選擇,可制得耐300~350℃高溫的硅 橡膠。

  (4)低溫型。采用低苯基硅橡膠,脆性溫度達-120℃,在-90℃下仍具有彈性。

  (5)低壓縮永久變形型。主要采用乙烯基硅橡膠,以乙烯基專用的有機過氧化物作硫化劑,當壓縮率為30%時,在150℃下壓 縮24~72h后的永久變形為7.0%~15%(普通硅橡膠為20%~30%)。

  (6)電線、電纜型。主要采用乙烯基硅橡膠,選用電絕緣性能良好的氣相法白炭黑為補強劑,具有良好的擠出工藝性能。

  (7)耐油、耐溶劑型。主要采用氨硅橡膠,一般分為通用型和高強度型兩大類。

  (8)阻燃型。采用乙烯基硅橡膠,添加含鹵或鉑化合物作阻燃劑組成的膠料,具有良好的抗燃性。

  (9)導電型,采用乙烯基硅橡膠,以乙炔炭黑或金屬粉末作填料,選擇高溫硫化或加成型硫化方法,可得到體積電阻率為2.0 ~100Ω·cm的(de)硅橡膠。

  (10)熱收縮型。乙烯基硅橡膠中加入具有一定熔融溫度或軟化溫度的熱塑性材料,硅橡膠膠料的熱收縮率可達35%~50%。

  不用二段硫化型。采用乙(yi)烯基質量(liang)分數較高的乙(yi)烯基硅橡膠,通過控制生膠和配合劑的pH值,加入特殊添加劑制得。

  (11)海綿型。在乙烯基硅橡膠中加入亞硝基化合物、偶氮和重氮化合物等有機發泡劑,可制得發泡均勻的海綿。

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  除此(ci)之外,國外尚(shang)有(you)導熱(re)型硅橡膠(jiao)、熒光型硅橡膠(jiao)及醫用(yong)級硅橡膠(jiao)制品等品(pin)種出售。

 

  隨(sui)著硅膠用途的(de)不斷(duan)開發,膠料的(de)品(pin)種牌(pai)號日漸增多,過多的(de)牌(pai)號會造成生產、貯運和銷售工(gong)作的(de)混(hun)亂(luan)。有(you)些硅橡膠(jiao)廠家已相應地將多個品(pin)種(zhong)分成(cheng)(cheng)幾種(zhong)典型的(de)基礎膠和(he)幾種(zhong)特性添加劑(包括顏(yan)料、硫(liu)化劑等(deng))出售,使(shi)用者根(gen)據需要,按一定配方(fang)和(he)混合(he)技術分別(bie)配伍,即得最(zui)終硅膠產品(pin)。這種(zhong)方(fang)法不但使(shi)品(pin)種(zhong)簡單明了,而且生產批(pi)量(liang)大,質量(liang)穩定,成(cheng)(cheng)本降低,也提(ti)高了競爭性。

 

  2.配合

 

  熱硫化型硅橡膠的(de)配合劑(ji)主要包括補強劑(ji)、硫化劑(ji)和(he)某些特殊的(de)助劑(ji),一般只(zhi)需(xu)有(you)5~6個組分即可組成實用配方。配方設計應 考慮以下幾點:

  (1)硅橡膠為飽和度高的生膠,通常不能用硫黃硫化,應采用有機過氧化物作硫化劑,因此膠料中不得含有能與過氧化物分 解產物發生作用的活性物質(如槽法炭黑、某些有機促進劑和防老劑等),否則會影響硫化。

  (2)硅橡膠制品一般在高溫下使用,其配合劑應在高溫下保持穩定,通常選用無機氧化物作為補強劑。

  (3)硅橡膠在微量酸或堿等化學試劑的作用下易引起硅氧烷鍵的裂解和重排,導致硅橡膠耐熱性的降低。因此在選用配合劑 時必須考慮其酸堿性及過氧化物分解產物的酸性,以免影響硫化膠的性能。

 

  生(sheng)膠的選擇

  對于使用(yong)溫度(du)要(yao)求一(yi)般(-70~250℃)的硅橡膠制品,都可采用乙烯基硅橡膠;當對制品的使用溫度要求較高(-90~300℃) 時,可采用低苯基硅橡膠;當制品要求耐高低溫又需耐燃油或溶劑時,則應當采用氟硅橡膠。

 

  硫化劑和硫化機理(li)

  硫化劑

  用于(yu)熱硫(liu)化硅橡膠(jiao)的硫(liu)化劑主要包括有(you)機過氧化物(wu)、脂肪(fang)族偶氮化合(he)物(wu)、無機化合(he)物(wu)和(he)高(gao)能射線等,其中最常用的是(shi)有(you)機過氧 化物(wu)。這是(shi)因(yin)為(wei)有機過(guo)氧(yang)化物(wu)一般(ban)在室溫下(xia)比較穩定,但在較高的硫化溫度下(xia)能迅速分解產(chan)生自(zi)由基,從而使(shi)硅橡(xiang)膠(jiao)產(chan)生交聯。硅 橡膠常用硫化劑如(ru)表3所示。

 

  這(zhe)些(xie)過氧(yang)化(hua)物按其活(huo)性(xing)高低可以分為兩類:一(yi)類是通用(yong)型,活(huo)性(xing)較高,對各種硅橡膠均能起硫化(hua)作用(yong);另一(yi)類是乙(yi)烯基(ji)專用(yong)型 ,因其活性較低,僅能夠對含乙烯基(ji)的硅橡膠起硫化作(zuo)用。

 

  過(guo)氧(yang)化物的用量(liang)(liang)受(shou)生(sheng)膠品(pin)種(zhong)、填(tian)料類型和用量(liang)(liang)、加(jia)工(gong)工(gong)藝等多種(zhong)因素的影(ying)響,只要能達到所需的交聯度,應(ying)盡(jin)量(liang)(liang)少用硫化劑。 對于乙(yi)烯基(ji)(ji)硅橡膠(乙(yi)烯基(ji)(ji)摩爾分數為0.0015)模壓制品用膠料來說,各種過氧化物常用用量范圍如下(以100份生膠計):BP  0.5~1份;DCBP 1~2份;DTBP 1~2份;DCP 0.5~1份;DBPMH 0.5~1份;TBPB 0.5~1份。

 

  隨著乙(yi)烯基(ji)質量(liang)(liang)分數的增大,過(guo)氧(yang)化(hua)物(wu)用量(liang)(liang)應減小。膠(jiao)漿(jiang)、擠出制品膠(jiao)料及(ji)膠(jiao)粘劑(ji)用膠(jiao)料中過(guo)氧(yang)化(hua)物(wu)用量(liang)(liang)應比模壓(ya)用膠(jiao)料中的 大。某些場(chang)合下采(cai)用(yong)兩種(zhong)過(guo)氧化(hua)物(wu)并(bing)用(yong),可(ke)減小硫化(hua)劑用(yong)量,并(bing)可(ke)適當(dang)降低(di)硫化(hua)溫(wen)度,提(ti)高硫化(hua)效應。

 

  硫化(hua)機理

  硅橡(xiang)膠(jiao)以過(guo)(guo)氧化物硫(liu)化時,過(guo)(guo)氧化物對硅橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)交聯是在兩個活化的(de)(de)(de)甲(jia)基或乙烯基之(zhi)間通過(guo)(guo)自由(you)基反應進行的(de)(de)(de)。二甲(jia)基硅橡(xiang)膠(jiao) 的交聯(lian)按下列(lie)反應式進行:

 

  乙烯(xi)基(ji)硅橡膠的交聯按下列反應(ying)式進行(xing):

  硅橡膠(jiao)除(chu)常用上(shang)述過(guo)氧化(hua)物(wu)硫(liu)化(hua)外,還可用高能射線進行輻射硫(liu)化(hua)。輻射硫(liu)化(hua)也是按自由基(ji)機理進行的,當生膠(jiao)中的乙烯基(ji)摩 爾分(fen)數較高(gao)(0.01)或與其它橡膠并用時,也可以用硫黃硫化,但性能極差。

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  補(bu)強劑(ji)及相關的(de)機理

  未經補強的硅橡(xiang)膠硫(liu)化膠強力(li)很(hen)低,只有0.3MPa左右,沒有實際使用價值。加入適當的補強劑可使硅橡膠硫化膠的強度達到 3.9~9.8MPa,這對提高硅橡膠的性能,延長制品的使用壽命是極其重要的。硅橡膠補強填充劑的選擇要考慮到硅橡膠的高溫使用及 用過氧化物硫化(特別是用有酸堿性的物質)對硅橡膠的不利影響。

 

  硅橡膠用的(de)(de)補(bu)強填(tian)充(chong)(chong)劑按其補(bu)強效(xiao)果的(de)(de)不同可分為補(bu)強性填(tian)充(chong)(chong)劑和弱補(bu)強性填(tian)充(chong)(chong)劑,前者的(de)(de)粒徑為10~50nm,比表面積為70~ 400m2·g-1,補強效果較好;后者粒徑為300~1000nm,比表面積在30m2·g-1以下,補強效果較差。

 

  補(bu)強填充劑

  硅(gui)橡膠(jiao)的(de)補強填充劑主要是指合(he)成二氧(yang)化(hua)硅(gui),又稱(cheng)白炭(tan)黑(hei)。白炭(tan)黑(hei)可分(fen)為氣(qi)相法(fa)(fa)白炭(tan)黑(hei)和沉淀(dian)法(fa)(fa)白炭(tan)黑(hei)。氣(qi)相法(fa)(fa)白炭(tan)黑(hei)為硅(gui)橡 膠(jiao)最(zui)常用的(de)(de)補強(qiang)(qiang)劑之一,由它補強(qiang)(qiang)的(de)(de)膠(jiao)料其(qi)硫化(hua)膠(jiao)的(de)(de)機械強(qiang)(qiang)度高、電性能(neng)好,并(bing)可與其(qi)它補強(qiang)(qiang)劑或(huo)弱補強(qiang)(qiang)劑并(bing)用,制備不同使(shi)用要 求的(de)膠料。

 

  與用氣相(xiang)法白炭黑(hei)補(bu)(bu)強的硅橡膠膠料相(xiang)比,用沉淀法白炭黑(hei)補(bu)(bu)強的膠料機(ji)械強度稍低,介電(dian)性(xing)能(特(te)別是受潮后的介電(dian)性(xing)能) 較差,但(dan)耐熱老化性能較好(hao),混煉膠(jiao)的成本低。對(dui)制品的機械強度(du)要(yao)求不高時,可單獨使用沉(chen)淀法白炭(tan)黑或與氣相法白炭(tan)黑并用。

 

  用(yong)(yong)處理(li)過(guo)的白(bai)炭黑作(zuo)補強劑,膠料的機械(xie)強度較高,混煉和(he)返煉工藝性能好,硫化膠的透(tou)明度也好,因此廣泛用(yong)(yong)在醫用(yong)(yong)制品中 。此外,這種(zhong)膠料的粘合(he)性好,溶解(jie)性優良,可(ke)用(yong)于粘著和制作膠漿。

 

  弱補(bu)強填充劑(ji)

  弱補(bu)強填充劑也(ye)可(ke)稱作惰性填料,對硅(gui)橡(xiang)膠補(bu)強作用(yong)很(hen)小,它們在硅(gui)橡(xiang)膠中(zhong)一般(ban)不(bu)單獨使用(yong),而是與(yu)白炭(tan)黑并用(yong),以調節硅(gui)橡(xiang) 膠(jiao)的硬度(du),改善膠(jiao)料的工藝性能(neng)和硫化膠(jiao)的耐油性能(neng)及(ji)耐溶劑性能(neng),降低膠(jiao)料的成本。常用的弱補強劑有硅藻(zao)土(tu)、石(shi)英(ying)粉、氧化鋅 、三(san)氧化(hua)二鐵、二氧化(hua)鈦、硅酸鋯和碳酸鈣等(deng)。

 

 

 

  硅橡膠常用補強劑的(de)用量和(he)物(wu)理性能如表(biao)4所示。

  助劑

  (1)結構控制劑

  采用氣相法白炭黑(hei)補強的硅橡膠膠料(liao)貯存過程中會(hui)變(bian)硬,塑(su)性(xing)值下降,逐漸失(shi)去加工(gong)工(gong)藝(yi)性(xing)能,這種現象稱作結構化效(xiao)應 。為防止和(he)減弱這種結(jie)構化傾向而加入(ru)的配合劑(ji)稱為結(jie)構(gou)控制劑。結構控制劑通(tong)常(chang)為含有(you)羥基(ji)或硼原子(zi)的低分子(zi)有(you)機硅化 合物,常(chang)用的(de)有二(er)苯基(ji)硅二(er)醇、甲基(ji)苯基(ji)二(er)乙(yi)氧基(ji)硅烷、四甲基(ji)亞乙(yi)基(ji)二(er)氧二(er)甲基(ji)硅烷、低分子羥基(ji)硅油及(ji)硅氮烷等。

 

  (2)耐熱添加劑

  加入某些金(jin)屬(shu)氧(yang)化(hua)物或(huo)其鹽以及(ji)某些元素的(de)(de)有機化(hua)合(he)物,可大大改善(shan)硅橡膠的(de)(de)熱空氣老化(hua)性能,其中最常用的(de)(de)為三氧(yang)化(hua)二(er)鐵, 一般用量為3~5份;其它如錳、鋅、鎳和銅等金屬氧化物也有類似的效果。加入少量(少于1份)的噴霧炭黑也能起到提高耐熱性 的作用。通常在250~300℃的溫度范圍內進行熱空氣老化,才能顯示出這些添加劑的作用。

 

  (3)著色劑

  硅(gui)橡膠常用(yong)著色劑(ji)如下:

  氧化鐵(tie)(三氧化二鐵(tie)) 紅(hong)色(se)

  鎘黃(二氧化鎘) 黃色

  鉻綠(lv)(三氧化二(er)鉻) 綠(lv)色

  炭黑(hei) 黑(hei)色

  鈦(tai)白(二(er)氧(yang)化(hua)鈦(tai)) 白色(se)

  群青 藍色

 

  (4)其它

  在制(zhi)備硅(gui)橡膠(jiao)海綿制(zhi)品時必須加入發泡劑,硅(gui)橡膠(jiao)常用的發泡劑有N,N2二亞硝基五亞甲基四胺和偶氮二甲酰胺等。橡膠膠料中 加入少量(一般少于1份)四氟乙烯粉,可改善膠料的壓延工藝性能及成膜性,提高硫化膠的撕裂強度。硼酸酯和含硼化合物能使 硅橡膠硫化膠具有自粘性。采用比表面積較大的氣相法白炭黑補強時,加入少量(3~5份,乙烯基質量分數一般為0.10左右)高乙 烯基硅油,膠料經硫化后,抗撕裂性能可提高至30~50kN·m-1。常用乙烯基硅橡膠和氟橡膠配方及物理性能見表5。

 

  加(jia)工

  硅橡膠(jiao)(jiao)可(ke)采用普(pu)通橡膠(jiao)(jiao)加(jia)工設備進行加(jia)工,但應注意:①加工過程保持清潔,不能混有其它橡膠、油污或雜質,否則會影響硅 橡膠的硫化及性能;②硅(gui)膠制品需在(zai)烘箱中進行較長時間(jian)熱空氣(qi)二(er)段硫化,以(yi)改善硫化膠的性能。

 

    混(hun)煉

  硅橡膠生膠比較(jiao)柔軟(ruan),具有一定(ding)的可(ke)塑性(xing),可(ke)不經塑煉(lian)而直接采用開煉(lian)機或密煉(lian)機進行(xing)混(hun)煉(lian)。混(hun)煉(lian)方法可(ke)有以下幾種:

 

  (1)開煉機混煉

  雙輥開(kai)煉機輥筒速比以(1.2~1.4)∶1為宜,快輥在后,較高的速比導致較快的混煉,低速比可使膠片光滑。輥筒必須通有 冷卻水,混煉溫度宜在40℃以下,以防止焦燒或硫化劑的揮發損失。混煉時開始輥距較小(1~5mm),然后逐步增大。加料和操作 順序:生膠(包輥)-補強填充劑-結構控制劑-耐熱助劑-著色劑-薄通5次-下料,烘箱熱處理-返煉-硫化劑-薄通-停放過夜-返煉- 出片。膠料也可不經烘箱熱處理,在加入耐熱助劑后,加入硫化劑再薄通,停放過夜返煉,然后再停放數天返煉出片使用。混煉時 間為20~40min。

 

  硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)在加入煉(lian)(lian)膠(jiao)(jiao)機(ji)時(shi)包慢輥(前輥),混煉(lian)(lian)時(shi)則(ze)很快包快輥(后輥),煉(lian)(lian)膠(jiao)(jiao)時(shi)必須能兩面操作。由(you)于(yu)硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)膠(jiao)(jiao)料比較(jiao)軟,混 煉時可用普通(tong)膩子刀操作,薄(bo)通(tong)時不(bu)能像普通(tong)橡(xiang)膠那樣拉(la)下薄(bo)片,而采用鋼、尼龍(long)或耐磨塑料刮刀刮下。

 

  為便于清理和(he)防止潤滑(hua)油漏入膠(jiao)內(nei),應采(cai)用活動膠(jiao)板(ban)。氣相法白炭黑易(yi)飛(fei)揚,對人體(ti)有害,應采(cai)取相應的保(bao)護措施。如(ru)果在混 煉時(shi)直接使用(yong)粉狀過(guo)氧化物(wu),必須采取防(fang)爆措施,最好(hao)使用(yong)膏狀過(guo)氧化物(wu)。

 

  (2)密煉機混煉

  用實驗室2L密煉機混煉時,混煉時間為6~16min。混煉無特殊困難。當裝料系數為0.74時,采用Φ160mm開煉機(ji)混(hun)煉也(ye)能正(zheng)常 進行(xing)。排料溫(wen)度(du)與補(bu)強(qiang)填(tian)充劑的類型(xing)有(you)關,當(dang)采用弱補(bu)強(qiang)性填(tian)充劑和沉淀(dian)法(fa)白(bai)炭黑(hei)時(shi),排膠溫(wen)度(du)在50℃以下;當使用氣相法白炭黑 時排膠溫度為70℃左右。

 

  (3)膠料停放和返煉

  硅橡膠膠料混(hun)煉結束后,停放時(shi)間應不(bu)少(shao)于24h,以使各種配合劑(特別是結構控制劑)能與生膠充分起作用。停放后膠料變硬 ,塑性值下降,使用前必須進行返煉。返煉采用開煉機,開始時輥距較大(3~5mm),此時膠料較硬,表面呈皺紋狀,包在前輥上 。隨著返煉時間的延長,膠料逐漸變軟;慢慢縮小輥距(0.25~0.5mm),膠料很快包在后輥上。待膠料變軟,表面光滑平整后, 即可下料出片。返煉不足,膠片表面有皺紋;返煉過度,則膠料發粘而粘輥。返煉溫度一般控制在室溫。

 

  擠(ji)出

  硅橡(xiang)(xiang)膠一般比(bi)較柔軟,擠(ji)出效果較好,易(yi)于操作(zuo),可擠(ji)出各種(zhong)不同(tong)形狀和尺寸的制品,其加(jia)工(gong)設備和工(gong)具(ju)基本上與普通橡(xiang)(xiang)膠相 似。

  出(chu)機一般(ban)是用(yong)Φ30Φ65mm的單螺紋螺桿,長徑比為(wei)(10~12)∶1效果較好。擠出時盡量保持低溫,以不超過40℃為宜,故 機筒和螺桿均須通冷卻水。對質量要求較高的產品可在靠近機頭部分加裝80~140目濾網,以除去膠料中的雜質,改善擠出質量。

 

  硅橡膠擠出半成品柔軟(ruan)而易變形(xing),因此必須立即(ji)進行硫(liu)化。最常(chang)用的方法是熱空氣連續硫(liu)化;電線、電纜(lan)工業(ye)通常(chang)用高壓(ya)蒸汽 連續硫(liu)化。如在擠出(chu)后不能連續硫(liu)化,為防止變形,擠出(chu)后應(ying)立即(ji)用圓盤、圓鼓或輸(shu)送帶接取,用滑(hua)石粉隔離以免相互(hu)粘結。若發 現膠(jiao)料過軟而(er)不適于擠出(chu)時,可(ke)在膠(jiao)料中再混入3~5份氣相法白炭黑。

 

  用(yong)于(yu)擠出(chu)的(de)(de)膠(jiao)料配方(fang),其(qi)硫(liu)化劑用(yong)量(liang)應(ying)比模壓制品(pin)的(de)(de)適當(dang)增大(da),硅橡膠(jiao)的(de)(de)擠出(chu)速度(du)低于(yu)其(qi)它橡膠(jiao),當(dang)要(yao)求與其(qi)它橡膠(jiao)達到相(xiang)同 擠出(chu)速度時,應(ying)采用較(jiao)高(gao)的螺桿轉速。

 

  壓延

  壓延機一(yi)般采用立式三輥(gun)壓延機。用于(yu)生產膠片時,中(zhong)(zhong)輥(gun)是固(gu)定的,中(zhong)(zhong)輥(gun)轉速比(bi)上(shang)輥(gun)快,速比(bi)為(1.1~1.4)∶1,下輥的轉速 和中輥相同。當壓延機開動時,上輥溫度為50℃,中輥應保持為室溫,下輥用冷卻水冷卻。壓延速度一般為60~7500px·min-1,不 宜過快,先以低速調整輥距(中、下輥),以保證一定的壓延厚度,然后再提高至正常速度進行連續操作。

 

  當三輥(gun)壓延(yan)機用于(yu)硅橡膠(jiao)貼膠(jiao)和擦膠(jiao)時,織物替代(dai)了墊布(聚酯薄膜)在中輥(gun)和下輥(gun)之間通過(guo)。三輥(gun)壓延(yan)機只(zhi)適(shi)用于(yu)單面覆膠(jiao) ,長期生產時應采用四輥壓延機。

 

  用于壓延的膠料必須(xu)正確控制其返煉(lian)(lian)程(cheng)度(du),最好在煉(lian)(lian)膠機上先不充分(fen)返煉(lian)(lian),以(yi)期(qi)在壓延過程(cheng)中獲(huo)得足夠返煉(lian)(lian),這樣可以(yi)避免膠 料(liao)在壓延過(guo)程中因返(fan)煉過(guo)度而粘輥。膠料(liao)配方(fang)對壓延也有一定的(de)影響,采用補強性填充劑的(de)膠料(liao)壓延工藝性能較好(hao)。

 

  涂膠(jiao)

  涂膠(jiao)(jiao)是指把硅橡(xiang)膠(jiao)(jiao)膠(jiao)(jiao)漿(jiang)用(yong)浸漿(jiang)或刮(gua)漿(jiang)的(de)方法均勻分布在(zai)織(zhi)(zhi)物上用(yong)以改進薄膜制(zhi)品(pin)的(de)強(qiang)力和屈撓性能,使織(zhi)(zhi)物耐(nai)潮(chao),以制(zhi)造耐(nai)高 溫的電絕緣材料等。

 

  (1)膠漿制備

  供制膠(jiao)漿用的硅橡膠(jiao)膠(jiao)料其(qi)硫(liu)化劑多采用過氧化二苯甲(jia)酰(BP),用量比一般模型制品稍大。補強填充劑若采用氣相法白炭黑 ,用量不宜超過40份,并適當增大結構控制劑的用量,采用甲苯或二甲苯等揮發性溶劑。

  混煉膠(jiao)經充(chong)分(fen)返煉后下薄片,然(ran)后剪成小塊,置(zhi)于溶劑中浸泡過夜,采(cai)用(yong)攪拌機或混合(he)器進(jin)行(xing)攪拌,制成固形(xing)物質量分(fen)數為 0.15~0.25的膠漿。膠漿應保存在40℃以下的環境中。

 

  (2)織物預處理

  硅橡膠(jiao)涂膠(jiao)用(yong)(yong)的底層織(zhi)物一般采用(yong)(yong)玻璃布(bu)、尼龍(long)和(he)聚酯(zhi)等。其中(zhong)玻璃布(bu)因具(ju)有耐(nai)熱性好、強度高和(he)吸濕性低(di)等特點應用(yong)(yong)較多。 玻璃纖維(wei)在拉絲過程中薄膜(mo)涂有石蠟潤(run)滑劑(占織物質量的0.2%~0.5%),在硫化溫度下易揮發,影響膠料與織物的結合,必須在 涂膠前進行脫蠟。尼龍和聚酯的熱變形較大,影響橡膠和織物的結合,為此在涂膠前須進行熱定型,即將織物在一定牽伸下,進行 短時間熱處理,尼龍的處理溫度為170~175℃,聚酯處理溫度為215~220℃。

 

  (3)涂膠

  織(zhi)物經(jing)預處理后,還要進行表面膠(jiao)(jiao)粘(zhan)劑處理,然(ran)后才(cai)可涂膠(jiao)(jiao)。膠(jiao)(jiao)粘(zhan)劑是一(yi)種(zhong)由烷氧基(ji)硅(gui)烷、硼酸酯(zhi)、硫化劑和溶劑(乙酸乙酯(zhi) 或乙(yi)醇)組成的溶(rong)液。

  織物(wu)經膠粘(zhan)劑表面處(chu)理(li)后,即(ji)可用涂膠機將膠漿均勻涂在織物(wu)上(shang),然后經干燥、硫化(hua)即(ji)成。硫化(hua)一(yi)般(ban)分兩(liang)段進行:一(yi)段溫(wen)度為 120~130℃,二段溫度為230℃。涂層的厚度可以通過改變膠液的粘度或調節織物通過涂膠槽的速度來控制。

 

  粘合(he)

  硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠能(neng)與(yu)很(hen)多材料(liao),包括金屬、塑料(liao)、陶瓷(ci)、纖維、硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠本(ben)身(shen)(shen)以及其它(ta)一些橡(xiang)(xiang)(xiang)膠粘合,采(cai)用(yong)能(neng)與(yu)硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠本(ben)身(shen)(shen)同時(shi)硫(liu)化的膠 粘劑(ji)可使硅橡膠與被涂層之間(jian)獲得(de)最好粘合(he)。

 

  硅橡膠(jiao)硫化(hua)膠(jiao)之(zhi)間的粘合(he)一(yi)般采(cai)用(yong)膠(jiao)粘劑。常用(yong)膠(jiao)粘劑配方舉例(li)如下(xia):乙烯(xi)基硅橡膠(jiao) 100;氣相法白炭黑 35;三氧化二鐵  5;硼酸正丁酯 3;膏狀硫化劑DCBP 3。

 

   硫化(hua)

  硅橡膠(jiao)硫化(hua)(hua)(hua)工藝不是(shi)一次完(wan)成,而是(shi)分(fen)兩(liang)個階段進行的,膠(jiao)料在加壓下(如模壓硫化(hua)(hua)(hua)、硫化(hua)(hua)(hua)罐直接蒸汽(qi)硫化(hua)(hua)(hua)等)或常壓下(如 熱(re)空氣連續硫化(hua))進(jin)行加熱(re)定型,稱(cheng)為一段硫化(hua)(或定型硫化(hua));在(zai)烘箱中高溫硫化(hua),以進(jin)一步穩(wen)定硫化(hua)膠各項(xiang)物理性(xing)能(neng),稱(cheng)為二 段硫化(或后(hou)硫化)。

 

  (1)一段硫化

  ①模型(xing)制(zhi)品硫化(hua)。可(ke)采用平板(ban)硫化(hua)、傳遞模壓(ya)硫化(hua)和注(zhu)壓(ya)硫化(hua)。硫化(hua)條件如表6所(suo)示。

  硅橡(xiang)膠制(zhi)品硫化時,一般(ban)不(bu)使用脫模(mo)(mo)劑,應迅(xun)速(su)裝料、合模(mo)(mo)、加壓,否則容易焦(jiao)燒,特別是含有硫化(hua)劑BP和DCBP的膠料。傳遞 模壓硫化是一種加工硅橡膠膠料應用較廣泛的工藝,與每模單孔的平板硫化比較,其優點是加工周期短,并能硫化復雜的特別是帶 有插入物和銷釘的橡膠件。與注壓硫化比較,設備成本較低。

 

  注壓硫化模制品,可提(ti)高勞(lao)動生產率,降低勞(lao)動強度,同時還可以減小過氧化物的(de)用(yong)量,提(ti)高制品的(de)抗撕裂(lie)性能,改善壓縮永 久變形性能,但(dan)制品收縮率(lv)較大。

  ②擠出制品的硫(liu)化。可采用(yong)蒸汽(qi)加(jia)壓硫(liu)化、熱空氣連(lian)續硫(liu)化、液體(ti)硫(liu)化槽連(lian)續硫(liu)化、鼓式硫(liu)化和(he)輻射硫(liu)化等方法(fa)。前3種方法(fa) 較(jiao)常(chang)用(yong)。

 

  (2)二段硫化

  硅橡(xiang)膠制品經(jing)過(guo)一段硫(liu)化后,有些低分子物質存在于硫(liu)化膠中,影響制品性能。例如,采用通用型硫(liu)化劑(如硫(liu)化劑BP或DCBP )的膠料,經過一段硫化后,其硫化劑分解的酸性物質量,將增大海綿孔的孔度,降低密度;增大硫化劑的用量將縮小海綿孔的孔 度,增大密度,產生較厚的孔壁。此外,硫化溫度對海綿的發孔情況也有很大影響。

 

  發(fa)泡

  在(zai)硅(gui)橡(xiang)膠膠料(liao)中加(jia)入發泡劑,然后在(zai)受壓(ya)狀(zhuang)態下加(jia)熱硫化(hua)使橡(xiang)膠發泡,可制得硅(gui)橡(xiang)膠海綿。但必須注(zhu)意以下幾個問題。

 

  (1)應選用其分解產物不影響硅橡膠耐熱性的發泡劑。一般采用有機發泡劑如發泡劑BN、尿素等,其分解產物在二段硫化中 除去。

  (2)適當控制硫化劑和發泡劑的用量,以使發泡速度與硫化速度相匹配。增大發泡劑的用量,將增大海綿孔的孔度,降低密 度;增大硫化劑的用量將縮小海綿孔的孔度,增大密度,產生較厚的孔壁。此外,硫化溫度對海綿的發孔情況也有很大影響。

  (3)硫化劑適當并用可較好地控制海綿孔度和密度。通常硫化劑DBPMH與BP或TBPB與DCBP并用效果較好。

  (4)可采用2號氣相法白炭黑或2號氣相法白炭黑與沉淀法白炭黑并用作補強劑。應嚴格控制膠料的塑性值,塑性值過大,發 孔時易造成過度膨脹,形成粗燥的開孔結構,甚至很多孔破裂;塑性值過小,則發孔不足,產品較硬。采用弱補強性填充劑的膠料 比較容易控制塑性值,返煉的膠料最好當天使用。

  (5)發泡劑應均勻分散于膠料中。一般發泡劑粒子易結團,難以分散,可先制成生膠/發泡劑母煉膠配比(1∶1),再進行混 煉,以提高分散效果。

  (6)采用模壓工藝的膠料,應注意去除膠料中的氣泡,防止破壞海綿結構。

 

  用于(yu)模(mo)壓海綿制品的膠料,經(jing)混煉出片后,應根據模(mo)具(ju)規格進行裁料,并在表面涂隔離(li)劑,以備入模(mo)硫化。一般用滑石粉(fen)作隔 離劑,也可用白(bai)炭(tan)黑(hei)。

  硅橡膠海(hai)綿(mian)模型制品的(de)定型硫化有兩種方法:一種是一步法,即膠(jiao)料在(zai)模具中(zhong)一次(ci)發孔(kong)成一定形狀和尺寸的(de)海(hai)綿,二段硫化不 再發(fa)孔;另一(yi)種是兩步法,即(ji)先使膠料在(zai)模具中(zhong)(zhong)進行短時間硫化,使其(qi)初(chu)步發(fa)孔并(bing)恰好形成(cheng)一(yi)層(ceng)表(biao)面(mian),然后置于(yu)烘箱中(zhong)(zhong)再發(fa)孔成(cheng)一(yi) 定形狀和尺(chi)寸。對(dui)海綿薄(bo)板來說,前一種(zhong)的硫化(hua)時間通常為15~20min,后一種的硫化時間一般在5min之內。


此文(wen)關(guan)鍵詞(ci):硅橡膠,硅制品,硅橡膠制品,硅膠廠家

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